1.選取幾個點校驗合適?
氣體分析儀檢定規(guī)程或校準規(guī)范中,示值誤差一般是用滿量程20%、50%、80%三個濃度點進行檢測,因此通過零點和滿量程點兩點校驗是比較合理的方法。但是,對于允許多點校驗的儀器,有些廠家為了降低示值誤差,要求用三點(與示值誤差濃度點重合)甚至更多濃度點進行儀器校驗。原則上,計量工作者不能限制儀器的校驗方法,因為規(guī)程或規(guī)范只要求儀器按說明書校驗后進行檢測,而不同廠家校驗方法不同。但計量工作者可錯開校驗濃度點,進行示值誤差檢測,從而保障計量評價的科學性。
實踐表明,多點校驗后,儀器示值誤差確實變得更好了。因為根據(jù)線性回歸引入的不確定度理論,校驗曲線濃度點越多,得到的校驗曲線可信度越高,測量結(jié)果的不確定度越小。
2.選取哪點校驗合適?
如果分析儀是多點校驗,則這些點在整個量程范圍均勻分布比較科學;如果是兩點校驗,且校驗點濃度是可以設置的,則用哪個點校驗更合理?如果假設儀器信號和氣體濃度函數(shù)關系為線性且過零點,只要不同儀器校驗點濃度不確定度一致,不管用哪個點進行儀器校驗,理論上得到的校驗曲線相近;濃度不確定度越大,校驗后得到測量結(jié)果不確定度越大。一般情況下,氣體濃度越低,鋼瓶氣定值準確度越低(從GBW標氣不確定度可看出,濃度越低,不確定度往往越大),瓶壁和管路等氣體吸附對氣體濃度的影響越大;如果氣體是通過稀釋得到的,稀釋倍數(shù)越大,引入的不確定度越大。因此,實踐中常發(fā)現(xiàn),高濃度點校驗后得到的示值誤差會優(yōu)于低濃度點校驗得到的結(jié)果,以高濃度點作為校驗點比較合適。
但有時也會發(fā)現(xiàn),高濃度點校驗后,測低濃度時若不合格,改用中濃度點校驗后,高、低兩個濃度點可能就都合格了,此時選用中濃度點作為儀器校驗點比較合適。出現(xiàn)這種情況,說明儀器可能不是線性關系。假設由于某種原因?qū)е履硟x器為非線性,其實際函數(shù)曲線是圖1中的曲線4,但是儀器校驗時仍按線性兩點校驗,除了零點外,另一點為高、中、低三個濃度點,分別得到曲線1~3(見圖1)。分析發(fā)現(xiàn):
(1)曲線1:高濃度點以下偏低,離得遠的低濃度點容易不合格。
(2)曲線2:中濃度以下偏低,中濃度以上偏高,離得不遠的高、低濃度點有可能都合格。
(3)曲線3:低濃度點以上偏高,離得遠的高濃度點容易不合格。
圖 1 不同校正點對校正曲線的影響
通過分析非線性產(chǎn)生的原因及調(diào)節(jié)校驗方法來實現(xiàn)示值誤差合格,是一種折中的辦法,只能保障某一段量程內(nèi)示值誤差合格。但分析發(fā)現(xiàn),圖1中曲線2可能會存在三點檢測示值誤差合格,但低濃度點以下或高濃度點以上兩個區(qū)間數(shù)值不合格的情況。這種情況在嚴格按照規(guī)程/規(guī)范校驗和檢測時,也可能存在,因為檢定一般只考察滿量程20%、50%和80%三點情況,認為儀器使用時測量值主要落在20%~80%之間,而20%以下或80%以上有可能存在示值超差。因此,應根據(jù)被測對象濃度范圍,選擇合適的量程,使得被測點盡量落在量程20%~80%之間,才能保障測量結(jié)果的準確性。
3.多點校驗量程的選擇
即使儀器信號與氣體濃度為非線性關系,只要重復性足夠好,總能通過多點校驗得到校驗曲線或折線,從而實現(xiàn)準確測量。其中曲線校驗函數(shù)關系復雜,不好擬合,因此有時采用折線校驗,即兩個相鄰濃度點建立線性關系,如圖2所示??梢缘玫剑?/p>
(1)曲線1:曲線曲率越小,和折線越接近,越近似于線性關系。
(2)曲線2:校驗濃度點越密集,折線和曲線越接近,測量結(jié)果越相似。
(3)曲線上某點對應的切線斜率,代表該點的儀器靈敏度。對于凸曲線,隨著濃度增高,儀器靈敏度越來越低,這是大部分非線性氣體分析儀的特征。
圖 2 多點曲線或折線校正
假設圖2中切線1斜率是切線3的10倍,則同樣的信號波動,造成高濃度點的濃度波動值是低濃度點的10倍,但高濃度點只是低濃度點濃度值的4倍(80%/20%=4),濃度越高,測量結(jié)果重復性越差。同時,濃度越高,儀器靈敏度越低,一點信號波動可能產(chǎn)生很大的測量結(jié)果波動。這兩個都說明,曲線2對應的儀器已不適用高濃度氣體的檢測,應采用量程更大的儀器。因此,即使多點曲線或折線校驗,不同濃度點儀器靈敏度差異不宜太大,應合理調(diào)整測量區(qū)間。