1 概述
      目前，總有機(jī)碳分析是評(píng)價(jià)水體有機(jī)物污染程度的重要依據(jù)，已成為世界許多國家水處理和質(zhì)量控制的主要手段。在飲用水供給、制藥、食品、半導(dǎo)體工業(yè)、廢物腐殖質(zhì)化程度分析、水生系統(tǒng)的碳通量分析、土壤碳含量的測定、以及土壤的碳循環(huán)中都需要進(jìn)行總有機(jī)碳的測定?？傆袡C(jī)碳的測定普遍采用燃燒氧化-非分散紅外吸收方法，使樣品中的碳元素氧化為二氧化碳，利用二氧化碳與碳質(zhì)量之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系，得到樣品中碳元素的含量。

      標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有準(zhǔn)確量值的測量標(biāo)準(zhǔn)，它在化學(xué)測量、生物測量、工程測量與物理測量領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。國內(nèi)目前總有機(jī)碳溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)只有中國計(jì)量科學(xué)研究院生產(chǎn)的濃度為1000mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，而地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中的總有機(jī)碳最大濃度一般不超過100mg/L，該標(biāo)準(zhǔn)溶液需要多級(jí)多次稀釋后才能應(yīng)用到日常儀器校正或檢定工作中。由于不同實(shí)驗(yàn)室，不同操作人員的稀釋水平良莠不齊，導(dǎo)致最終稀釋濃度與標(biāo)準(zhǔn)值偏差較大。本文介紹了使用國家一級(jí)純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀配置一系列濃度已知的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于儀器的日常儀器校正和儀器示值誤差的檢定工作。
 
2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備
2.1 純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱取
      配置原料鄰苯二甲酸氫鉀純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)購置于中國計(jì)量科學(xué)研究院，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GBW06106，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.990%，擴(kuò)展不確定度(k=2)為0.008%。準(zhǔn)確稱取前預(yù)先在110～120℃真空干燥箱中干燥至恒重后，取出后放入干燥器內(nèi)冷卻備用。
 
2.2 無二氧化碳純水的制備
      為降低二氧化碳的干擾，配制用水使用無二氧化碳純水。將二次純水放入玻璃燒瓶內(nèi)，滴入高錳酸鉀溶液(0.3%體積分?jǐn)?shù))，顯出紫紅顏色;每升水加1+1硫酸2～3mL，加熱蒸餾。初餾分棄掉，收集余下的餾出液。制備出的純水應(yīng)保存在插有堿石灰管的下口瓶中備用，并減少與空氣的接觸。
 
2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配置
      使用分度值為0.01mg的電子天平準(zhǔn)確稱取0.5313g鄰苯二甲酸氫鉀純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，溶于無二氧化碳純水中，移入100mL的容量瓶中，定容后作為標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(溶液濃度為2500mg/L)，低溫4℃冷藏。吸取貯備溶液20mL，置于500mL容量瓶中并定容，得到溶液濃度為100mg/L。吸取貯備溶液10mL，置于500mL容量瓶中并定容，得到溶液濃度為50mg于500mL容量瓶中并定容，得到溶液濃度為10mg/L。吸取貯備溶液1mL，置于500mL容量瓶中并定容，得到溶液濃度為5mg/L。
 
2.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝與儲(chǔ)存
      使用移液器從經(jīng)混勻的容量瓶移取上述4個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于20/支的玻璃安瓿瓶中，制備標(biāo)稱值分別為5、10、50、100mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液各100瓶，置于冰箱中冷藏儲(chǔ)存。

 

3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性檢驗(yàn)
      對(duì)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)，每個(gè)濃度從分裝開始、中間、終結(jié)階段分別取樣，共取11個(gè)樣品，每個(gè)抽取樣品重復(fù)測量3次，順次測量，重復(fù)三輪。采用總有機(jī)碳分析儀(型號(hào)MultiN/C2100，德國耶拿分析儀器有限公司)對(duì)其均勻性進(jìn)行檢驗(yàn)，測得數(shù)據(jù)采用單因素方差分析法(F檢驗(yàn)法)，通過組間方差和組內(nèi)方差的比較來判斷各組測量值之間有無系統(tǒng)偏差。結(jié)果見表1，表明嚴(yán)格按照以上步驟配制出的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液是均勻的，即F＜F(=0.05)(F為F分布臨界值，查表得)。
 
4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性檢驗(yàn)
      采用直線擬合法對(duì)總有機(jī)碳分析儀檢定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了長期穩(wěn)定性考察。按照先密后疏的原則，本研究采用總有機(jī)碳分析儀分別在第0、1、3、6個(gè)月進(jìn)行考察，每次抽取2個(gè)包裝，每個(gè)包裝平行測量3次。穩(wěn)定性結(jié)果見表2，計(jì)算過程以時(shí)間為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值為縱坐標(biāo)，擬合呈一條直線，直線的斜率為b，s(b)為斜率的不確定度，在置信水平為0.95時(shí)，t分布顯著性因子等于4.3，當(dāng)b＜T0.95，n－2s(b)時(shí)，說明穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果直線的斜率是不顯著的，說明在6個(gè)月內(nèi)，該樣品具有良好的穩(wěn)定性。

 

6 結(jié)論
      本項(xiàng)目所研制的標(biāo)稱值分別為5、10、50、100mg/L的總有機(jī)碳分析儀校正用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液均勻性、穩(wěn)定性好，定制方法及數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，定值的相對(duì)擴(kuò)展不確定度U=2.6%(k=2)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)適用性強(qiáng)，具有較強(qiáng)的使用價(jià)值。

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